大 黄

本品为蓼科植物掌叶大黄Rheum palmatum L.唐古特大黄Rheum tanguticum Maxim.ex Balf. 或药用大黄Rheum officinale Baill. 的干燥根或根茎。秋末茎叶枯萎或次春发芽前采挖，除去细根，刮去外皮，切瓣或段，绳穿成串或直接干燥。

【处方用名】 大黄、生大黄、川军、酒军、酒大黄、醋大黄、熟军 、熟大黄、大黄炭。

【规范方法】 大黄  取原药材，除去杂质，大小个分开，略浸，捞出。浸润至透时，切厚片或小方块 ，晾干或低温干燥。

酒大黄  取大黄片，用黄酒拌匀，闷润至透， 置锅内，用文火加热，炒干， 取出放凉。

每大黄片100Kg，用黄酒10Kg。

熟大黄  取大黄片或块，用黄酒拌匀，闷约1-2小时至吸尽，装入炖药罐或适宜容器内，盖严，隔水炖约24-32小时或置木甑内蒸至内外均呈黑色为度，取出晒干。

每大黄片或块100Kg，用黄酒30Kg。

大黄炭  取大黄片至锅内，用武火加热，炒至表面焦黑色，内部深褐色，喷淋清水少许，灭尽火星，取出凉透。

醋大黄  取大黄片，用米醋拌匀，闷润至透， 置锅内，用文火加热，炒干， 取出放凉。

每大黄片100Kg，用米醋15Kg。

清宁片  取大黄片或块，置锅内，加水满过药材，用武火加热，煮约2小时至烂时，加入黄酒(100：30)搅拌，再煮成泥状，取出晒干。粉碎。取过100目筛细粉，再与黄酒炼蜜混合成团块状，置笼屉内蒸约2小时至透时，取出揉匀，搓成直径为14mm的圆条，于50℃-55℃低温干燥，烘至七成干时，装入容器内，闷约10天至内外湿度一致，手模有挺劲，切厚片，晒干。

每大黄片100Kg，用黄酒75Kg，炼蜜40 Kg。

【药典方法】 大黄  除去杂质，洗净，润透，切厚片或块，晾干。

酒大黄  取净大黄片，加酒拌匀，润透，置锅内用文火炒干，取出放晾。

熟大黄  取净大黄块，加酒拌匀，置适宜的容器内，密闭，隔水加热，或用蒸汽加热蒸透，至内外均呈黑色。 每大黄块100Kg，用黄酒30Kg。     

大黄炭  取净大黄片，置热锅内，用武火炒至表面焦黑色、内部焦褐色时，喷淋清水少许，熄灭火星，取出，晾干。 

【量化方法】 酒大黄  取大黄片，用其重量10%的黄酒拌匀，密闭，闷润4-5小时，置锅低温度为14℃的锅内，不断翻炒，当温度由101℃回升至112℃，药物尽干时，用时约七分钟，取出，放凉。

熟大黄  取大黄片或块，用其重量30%的黄酒拌匀，密闭容器内，闷润4-5小时，隔水炖或蒸至内外均呈黑色，用时约24小时，取出干燥。

大黄炭  取大黄片，置锅低温度为180℃的锅内，不断翻动，当温度由163℃回升至210℃，一直有大量黄烟弥漫，药物外表呈焦黑色，内部呈焦褐色，用时约8分15秒。灭尽火星，取出凉透。

【成品性状】 大黄  为不规则厚片，表面黄棕色或黄褐色，具锦纹，有香气，味苦而微涩。

酒大黄  形如大黄片，表面深褐色，锦纹可见，略有酒气。

熟大黄  形如大黄片或块，表面黑褐色，具特异芳香气。

大黄炭  形如大黄片，表面焦黑色，断面焦褐色，质轻体松，具焦糊气。

药物炒用量  熟大黄200g，酒大黄100g，大黄炭150g。

【鉴别】 

1.显微鉴别   本品横切面：根木栓层及皮层大多已除去。韧皮部筛管群明显；薄壁组织发达。形成层成环。木质部射线较密，宽2～4列细胞，内含棕色物；导管非木化，常1至数个相聚，稀疏排列。薄壁细胞含草酸钙簇晶，并含多数淀粉粒。根茎髓部宽广，其中常见黏液腔，内有红棕色物；异型维管束散在，形成层成环，木质部位于形成层外方，韧皮部位于形成层内方，射线呈星状射出。粉末黄棕色。草酸钙簇晶直径20～160μm，有的至190μm。具缘纹孔、网纹、螺纹及环纹导管非木化。淀粉粒甚多，单粒类球形或多角形，直径3～45μm，脐点星状；复粒由2～8分粒组成。

2.理化鉴别

2.1.取本品粉末少量，进行微量升华，可见菱状针晶或羽状结晶.

2.2.取本品粉末少许加5mol/l氢氧化钠溶液及连二亚硫酸钠微热，迅速出现红色。[1]

2.3.取本品粉末少许 ，加碱液呈红色。[2]

2.4.取本品粉末0.1g，加水50ml，置水浴上加热30分钟，滤过，滤液中加盐酸2滴，用乙醚提取2次，每次2ml，除去乙醚层，水层加盐酸5ml， 置水浴上加热30分钟，冷后，再用乙醚20ml提取，分取乙醚层，加碳酸氢钠试液10ml，振摇，水层显红色. [3]

3.光谱鉴别

3.1.紫外光谱法 取本品粉末0.5g，加适量50%乙醇浸泡1小时，滤过，滤液加50%乙醇配成0.01% 溶液(即100ml溶液含药材0.01g)，于200～400nm区间测定紫外光谱，于279±2nm处有吸收。[2]

3.2.红外光谱法 取本品50%乙醇浸出物（5mg/ml）采用溴化钾压片法测其红外光谱，在1520cm -1有吸收，在1300、780、515cm-1均有尖锐吸收峰。 [2]

3.3.荧光鉴别 取本品新鲜断面在紫外光灯（365nm）下检视，呈棕色荧光。[4]

4.色谱鉴别 

 4.1.取本品粉末0.1g，加甲醇20ml浸渍1小时，滤过，取滤液5ml，蒸干，加水10ml使溶解，再加盐酸1ml，置水浴上加热30分钟，立即冷却，用乙醚分2次提取，每次20ml，合并乙醚液，蒸干，残渣加氯仿1ml使溶解，作为供试品溶液。另取大黄对照药材0.1g，同法制成对照药材溶液。再取大黄酸对照品，加甲醇制成每1ml含1mg的溶液，作为对照品溶液。吸取上述三种溶液各4μl，分别点于同一以羧甲基纤维素钠为黏合剂的硅胶Ｈ薄层板上，以石油醚（30～60℃）-甲酸乙酯-甲酸(15:5:1)的上层溶液为展开剂，展开，取出，晾干，置紫外光灯(365nm)下检视。供试品色谱中，在与对照药材色谱相应的位置上，显相同的五个橙黄色荧光主斑点；在与对照品色谱相应的位置上，显相同的橙黄色荧光斑点，置氨蒸气中熏后，日光下检视，斑点变为红色。[5]

4.2.样品的甲醇提取液浓缩至干，残渣加甲醇溶解，点于硅胶G板上，先以醋酸乙酯-甲醇-水（77：13：10）展开，挥干，重复一次，再以苯-醋酸乙酯-甲酸（70：30：10）展开，在紫外光灯下检视，喷10%氢氧化钠-甲醇溶液，斑点大多显红色[6]。

5.辅料鉴别  取捣碎过10目筛酒大黄粉末置试管内，加适量的高锰酸钾溶液和同体积的硫酸，摇匀，将硝普酸钠—吗啉混合液湿润过的滤纸条插入试管内，30分钟内出现蓝色斑点，生品不呈蓝色。[7]

【检查】 

1.干燥失重  取药材平铺在扁形称量瓶中，厚度不可超过5mm，放入烘箱或干燥器进行干燥时，将瓶盖取下，置称量瓶旁，或将瓶盖半开；取出时，将称量瓶盖好。置烘箱内105℃干燥6小时干燥的供试品，在干燥后取出置干燥器中放冷至室温，然后称定重量。减失重量不得过15.0%。     

2.总灰分  将大黄粉碎，使能通过二号筛，混合均匀后，取供试品3～5g，置炽灼至恒重的坩埚中，称定重量(准确至0.01g)，缓缓炽热，注意避免燃烧，至完全炭化时，逐渐升高温度至500～600℃，使完全灰化并至恒重。根据残渣重量，计算供试品中总灰分的含量，不得过10.0％。

3.酸不溶性灰分  取上项所得的灰分，在坩锅中注意加入稀盐酸约10ml，用表面皿覆盖坩锅，置水浴上加热10分钟，表面皿用热水5ml冲洗，洗液并入坩埚中，用无灰滤纸滤过，坩埚内的残渣用水洗于滤纸上，并洗涤至洗液不显氯化物反应为止。滤渣连同滤纸移至同一坩埚中，干燥，炽灼至恒重。根据残渣重量，计算供试品中酸不溶性灰分的含量不得过0.8％。                  

【含量测定】

1. 薄层扫描测定大黄中没食子酸的含量[8]

薄层扫描条件   展开剂∶三氯甲烷∶乙酸乙酯∶甲酸(5∶4∶1);显色:于紫外灯254ｎｍ下检视。双波长反射法锯齿扫描,λ_Ｓ=280ｎｍ,λ_Ｒ=350ｎｍ,狭缝1.25ｍｍ×1.25ｍｍ,线性参数Ｓ_Ｘ=3。

供试品溶液的制备    精密吸取本品2ｍl,加水8ｍl稀释,摇匀,用水饱和正丁醇萃取5次,每次10ｍl,合并正丁醇液,水浴蒸干,残渣加30%甲醇2ｍl使溶解,作为供试品溶液。

对照品溶液的制备   精密称取没食子酸对照品,加30%甲醇溶解并制成含1.1ｍｇ/ml的对照品溶液。

2. 高效液相色谱法测定大黄素的含量

色谱条件   用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；甲醇-0.1%磷酸溶液(85:15)为流动相；检测波长为254nm。理论板数按大黄素峰计算应不低于1500。

对照品溶液的制备   精密称取大黄素、大黄酚对照品分别用甲醇溶解并配制成每1ml中含大黄素4μg的溶液、每1ml中含大黄酚8μg的溶液。

供试品溶液的制备   取本品粉末(过四号筛)约0.1g[同时另取本品粉末测定水分]，精密称定，置50ml锥形瓶中，精密加甲醇25ml，称定重量，加热回流30分钟，放冷，再称定重量，用甲醇补足减失的重量，摇匀，滤过，精密量取续滤5ml，置50ml圆底烧瓶中，挥去甲醇，加2.5mol/L硫酸溶液10ml，超声处理5分钟，再加氯仿10ml，加热回流1小时，冷却，移置分液漏斗中，用少量氯仿洗涤容器，并入分液漏斗中，分取氯仿层，酸液用氯仿提取2次，每次约8ml，合并氯仿液，以无水硫酸钠脱水，氯仿液移至100ml锥形瓶中，挥去氯仿，残渣精密加甲醇10ml，称定重量，置水浴中微热溶解残渣，放冷后，再称定重量，用甲醇补足减失的重量，摇匀，滤过，取续滤液，即得。

测定   分别精密吸取上述两种对照品溶液与供试品溶液各5μl，注入液相色谱仪，测定，即得。

【性味与归经】  苦，寒。归脾、胃、大肠、肝、心包经。

【功能与主治】  泻热通肠，凉血解毒，逐瘀通经。用于实热便秘，积滞腹痛，泻痢不爽，湿热黄疸，血热吐衄，目赤，咽肿，肠痈腹痛，痈肿疔疮，瘀血经闭，跌打损伤，外治水火烫伤；上消化道出血。酒大黄善清上焦血分热毒。用于目赤咽肿，齿龈肿痛。熟大黄泻下力缓，泻火解毒。用于火毒疮疡。大黄炭凉血化瘀止血。用于血热有瘀出血症。清宁片泻下作用缓和，具有缓和而不伤气 ，逐瘀而不败正之功。

【用法与用量】  3～30g，用于泻下不宜久煎。外用适量，研末调敷患处。

【注意】  孕妇慎用。

【贮藏】  置通风干燥处，防蛀。

参考文献

[1]苗明三,李振国.现代实用中药质量控制技术[M].北京:人民卫生出版社,2000:68.

[2]张贵君.常用中药鉴定大全[M].哈尔滨:黑龙江科学技术出版社,1993:464.

[3]任仁安.中药鉴定学[M].上海:上海科学技术出版社,1986:47.

[4] 阎文玫.中药材真伪鉴定[M].北京:人民卫生出版社,1994:24.

[5] 刘训红.中药材薄层色谱鉴别[M].天津:天津科学技术出版社,1990:20.

[6] 国家药典委员会.中国药典2005年版一部[M].北京:化学工业出版社,2005:17.

[7]许腊英,毛维伦,王伟明,等.醋、盐水、酒3中液体辅料在饮片内定性[J].中国中药杂志,1994,19(5):279.

[8]周　群,许腊英.出血停口服液中没食子酸的含量测定[J]. 医药导报,2002, 21(12):802～803.